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硫氰化汞
用作照相顯影劑的化學(xué)物質(zhì)
硫氰化汞的外觀為白色粉末或針狀結(jié)晶。無氣味。約在165℃分解為金屬汞和氮氣等。溶于稀鹽酸、氰化堿和氯化堿溶液，微溶于冷水，較多溶于熱水并同時分解。有毒。硫氰化汞可溶于苯、己烷及甲基異丁基酮等有機溶劑中。硫氰化汞可以由含有汞離子及硫氰酸根離子的溶液反應(yīng)而成，由于硫氰化汞對水的溶解度很低，會形成沉淀。硫氰化汞可用在化學(xué)合成中，在合成含硫氰酸根及汞離子的化合物時也會用到硫氰化汞。硫氰化汞也可以用在有機合成中，和有機化合物進(jìn)行雙分子親核取代反應(yīng)，用硫氰酸根取代化合物中的鹵素。因為硫氰酸根的二端都會與有機化合物反應(yīng)，所產(chǎn)生的產(chǎn)物會是二種化合物的混合物，其中一種是硫氰酸根中硫和有機化合物的碳鏈連結(jié)，另一種則是用氮元素和有機化合物的碳鏈連結(jié)。
基本信息
| 中文名 | 硫氰化汞 |
| 外文名 | mercuric thiocyanate |
| 別名 | 硫氰酸汞 |
| 化學(xué)式 | Hg(SCN)2 |
| 相對分子質(zhì)量 | 316.79 |
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發(fā)現(xiàn)簡史
最早合成硫氰酸汞（硫氰化汞）的化學(xué)家可能是永斯·貝采利烏斯，在1821年合成。
弗里德里希·維勒（1800—1882）德國化學(xué)家。主要從事有機合成和無機物研究。幼時喜歡化學(xué)，尤其對化學(xué)實驗感興趣。
1820年入馬爾堡醫(yī)科大學(xué)學(xué)醫(yī)，但仍常在宿舍中進(jìn)行化學(xué)實驗。他的第一篇科學(xué)論文是“關(guān)于硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)”，發(fā)表在“吉爾伯特年鑒”上并受到著名化學(xué)家貝采里烏斯（JonsJ·Berzelius）的重視。他最早研究的是不溶于水的硫氰酸銀和硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)問題。
有一次，當(dāng)他把硫氰酸按溶液與硝酸汞溶液混和時，得到了硫氰酸汞（硫氰化汞）的白色沉淀。經(jīng)過過濾，他把沉淀物放在一邊，讓它自然地干燥著，自己就躺下去睡覺。但他腦子里還總想著實驗的事，無論如何也不能人睡。于是干脆爬起來，重新點燃蠟燭，接著做實驗。他將一部分硫氰酸汞（硫氰化汞）放在瓦片上，讓它靠近壁爐里熊熊燃燒的炭火。不一會兒，瓦片被燒熱了，上面的白色粉末開始僻啪作響，并逐漸在瓦片上分散開來。他注視著所發(fā)生的一切現(xiàn)象。響聲停止后，他取了一點白色粉末，蘸上點水，用手把它揉搓成一根白色的長條。放在瓦片上干燥片刻，然后給瓦片的一端猛烈加熱。于是，重新又聽到僻僻啪啪的聲音，白色的長條受熱后開始劇烈地膨脹著，形成了一個大氣泡。那氣泡像球一樣飛快地向另一端滾去。待反應(yīng)停止后，剩下了一塊不能流動的黃色物質(zhì)。經(jīng)過幾個月的深入研究，他在自己的第一篇科學(xué)論文中，詳細(xì)地描述了這個現(xiàn)象。由布赫醫(yī)生推薦，這篇論文發(fā)表在《吉爾伯特年鑒》上。該文發(fā)表后，立即引起了瑞典化學(xué)家貝采里烏斯的重視。他在撰寫《年度述評》中，以十分贊許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價。
理化性質(zhì)
化學(xué)性質(zhì)
穩(wěn)定性：
受熱分解產(chǎn)生的蛇狀物質(zhì)
危險的反應(yīng)：和酸接觸釋放劇毒氣體
接觸酸或酸氣能產(chǎn)生有毒氣體。加熱分解出高毒煙氣，并生成彎曲蛇狀物質(zhì)。
2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不穩(wěn)定，易分解：2CN==3(CN)↑+N↑
毒理學(xué)數(shù)據(jù)：
口腔 | LD50 46mg/kg(rat) |
皮膚 | LD50 685mg/kg(rat) |
生態(tài)學(xué)資料：
1.毒性：無可用數(shù)據(jù)；
2.持久性和降解：無可用數(shù)據(jù)；
3.生物蓄積性：無可用數(shù)據(jù)；
4.土壤中的遷移：無可用數(shù)據(jù)；
5.其它不利的影響：對水生生物毒性極大并具有長期持續(xù)影響。
計算化學(xué)數(shù)據(jù)：
氫鍵供體數(shù)量 | 0 |
氫鍵受體數(shù)量 | 8 |
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量 | 0 |
拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA） | 95.2 |
重原子數(shù)量 | 0 |
復(fù)雜度 | 31.1 |
展開表格
化學(xué)實驗：
化學(xué)原理：硫氰化汞白色粉末，受熱易分解，體積膨脹很大，像彎曲生長的蛇。化學(xué)反應(yīng)如下：
Hg + 2SCNˉ=Hg(SCN)?↓
實驗用品：
步驟及現(xiàn)象：
實驗步驟及現(xiàn)象：
1、燒杯中倒入0.1摩/升硝酸汞溶液300毫升，滴入10滴氯化鐵溶液，然后逐滴加入1摩/升硫氰化鉀溶液60毫升，直到剛出現(xiàn)紅色，經(jīng)攬拌而不褪色為止。
2、用吸濾瓶抽濾得硫氰化汞沉淀，取出晾干。
3、將干燥的硫氰化汞加入適量糊精和水調(diào)成糊狀，灌入錐形模子，晾干。用火點燃錐狀物的尖端，就有黃綠色煙產(chǎn)生，曲曲折折而成蛇狀。
硫氰化汞分光光度法原理：
應(yīng)用領(lǐng)域
應(yīng)用
用于煙火和照相顯影劑。
檢測
硫氰酸汞分光光度法：:
1.方法原理
2.材料和方法
2.1. 儀器
（1）多孔玻板吸收管。
（3）具塞比色管，10ml。
（4）UV755B分光光度計。
2.2. 試劑
（1）吸收液：氫氧化鈉溶液（4g/L）。
（2）硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 無水乙醇中。
2.3. 樣品的采集、運輸和保存。現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。
2.4. 分析步驟
2.4.1.對照試驗：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。
2.4.2.樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。
2.4.3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加1ml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，于460nm波長下測量吸光度；每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的溴化氫含量（*g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
2.4.4.樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴化氫含量（*g）。
3.結(jié)果
3.1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml；最低檢出濃度為0.5m g/m （以采集7.5L空氣樣品計）。測定范圍為0.4～8*g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%～1.0%。溴化氫的職業(yè)衛(wèi)生接觸限值為最高容許濃度10mg/m 。測定濃度范圍應(yīng)在0～10 mg/m 之間，按采氣量7.5 L、取樣量5．0ml，標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍應(yīng)為0—40*g。將標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍定為5-150g，標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度點為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g，在此測定范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。
方法的檢出限：對試劑空白溶液進(jìn)行10次測定，3倍標(biāo)準(zhǔn)差對應(yīng)的待測物含量計算，檢出限為0.4*g/ml，以采集7.5 L空氣樣品計，最低檢出濃度為0.5mg/m 。
3.2. 采樣效率。該法的采樣效率為94.4%～100%。在某溴化物生產(chǎn)現(xiàn)場和使用現(xiàn)場，各選定高、低2個濃度采樣點，采用多孔玻板吸收管串聯(lián)的方式進(jìn)行采樣，并目評價采樣管的采樣效率。生產(chǎn)現(xiàn)場多孔玻板吸收管測定結(jié)果為4.0mg/m 、9.0mg/m3，采樣效率為100%。使用現(xiàn)場測定結(jié)果為
1.7mg/m 、2.8mg/m 。測定結(jié)果基本反映了現(xiàn)場實際睛況。
3.3. 樣品穩(wěn)定性實驗。樣品室溫下可放置10d ，顯色后可穩(wěn)定2h。取24支試管，各加入10 ml吸收液、50.0g溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，室溫下放置。分別于當(dāng)日及第3、5、7和10天測定其含量。結(jié)果顯示，樣品室溫下放置10d，下降率僅為1．6%，說明樣品在室溫下至少可放置10d。
3.4. 干擾實驗。氯化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。由于溴化氫的使用藝是以溴化氫作為催化劑使用，無其他干擾物。選擇的使用現(xiàn)場為化纖生產(chǎn)企業(yè)，現(xiàn)場共存物有聯(lián)苯，苯醚，對苯二甲酸，無其他溴化物。經(jīng)試驗驗證這些物質(zhì)均不干擾溴化氫的測定。
3.5. 方法的準(zhǔn)確度：將現(xiàn)場分析后剩余的樣品合并置100ml容量瓶中，加吸收液至刻度后，分成組，每組6個樣品，每個樣品5ml，一組測定其本底濃度，另外兩組分別加入25、100μg溴化氫標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，測定其加標(biāo)回收率，測定結(jié)果為96.8%～101.6%。
注意事項
危險性概述
環(huán)境危害：對環(huán)境可能有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：該品不燃，高毒。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急處理
小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。
大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與酸類、食用化學(xué)品等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
參考資料
[1]
硫氰酸汞 · 物競化學(xué)品數(shù)據(jù)庫[引用日期2013-07-02]
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