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循環(huán)伏安法
常用的電化學研究方法
循環(huán)伏安法(CyclicVoltammetry)是一種常用的電化學研究方法。該法控制電極電勢以不同的速率，隨時間以三角波形一次或多次反復掃描，電勢范圍是使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反應，并記錄電流-電勢曲線。根據(jù)曲線形狀可以判斷電極反應的可逆程度，中間體、相界吸附或新相形成的可能性，以及偶聯(lián)化學反應的性質(zhì)等。常用來測量電極反應參數(shù)，判斷其控制步驟和反應機理，并觀察整個電勢掃描范圍內(nèi)可發(fā)生哪些反應，及其性質(zhì)如何。對于一個新的電化學體系，首選的研究方法往往就是循環(huán)伏安法，可稱之為“電化學的譜圖”。該法除了使用汞電極外，還可以用鉑、金、玻璃碳、碳纖維微電極以及化學修飾電極等。循環(huán)伏安法可以改變電位以得到氧化還原電流方向。
基本信息
| 中文名 | 循環(huán)伏安法 |
| 外文名 | CyclicVoltammetry |
| 運用領(lǐng)域 | 電化學研究 |
| 釋義 | 一種常用的電化學研究方法 |
應用
循環(huán)伏安法是一種很有用的電化學研究方法，可用于電極反應的性質(zhì)、機理和電極過程動力學參數(shù)的研究。也可用于定量確定反應物濃度，電極表面吸附物的復蓋度，電極活性面積以及電極反應速率常數(shù)、交換電流密度，反應的傳遞系數(shù)等動力學參數(shù)。
(1)電極可逆性的判斷循環(huán)伏安法中電壓的掃描過程包括陰極與陽極兩個方向，因此從所得的循環(huán)伏安法圖的氧化波和還原波的峰高和對稱性中可判斷電活性物質(zhì)在電極表面反應的可逆程度。若反應是可逆的，則曲線上下對稱，若反應不可逆，則曲線上下不對稱。
(2)電極反應機理的判斷循環(huán)伏安法還可研究電極吸附現(xiàn)象、電化學反應產(chǎn)物、電化學—化學耦聯(lián)反應等，對于有機物、金屬有機化合物及生物物質(zhì)的氧化還原機理研究很有用。
用途
1、判斷電極表面微觀反應過程
2、判斷電極反應的可逆性
4、為有機合成“摸條件”
5、前置化學反應(CE)的循環(huán)伏安特征
6、后置化學反應(EC)的循環(huán)伏安特征
7、催化反應的循環(huán)伏安特征
基本原理
如以等腰三角形的脈沖電壓加在工作電極上，得到的電流電壓曲線包括兩個分支，如果前半部分電位向陰極方向掃描，電活性物質(zhì)在電極上還原，產(chǎn)生還原波，那么后半部分電位向陽極方向掃描時，還原產(chǎn)物又會重新在電極上氧化，產(chǎn)生氧化波。因此一次三角波掃描，完成一個還原和氧化過程的循環(huán)，故該法稱為循環(huán)伏安法，其電流—電壓曲線稱為循環(huán)伏安圖。如果電活性物質(zhì)可逆性差，則氧化波與還原波的高度就不同，對稱性也較差。循環(huán)伏安法中電壓掃描速度可從每秒鐘數(shù)毫伏到1伏。工作電極可用懸汞電極，或鉑、玻碳、石墨等固體電極。
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