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焦化
本詞條是多義詞，共2個義項
有機物質(zhì)碳化變焦的過程
基本信息
| 中文名 | 焦化 |
| 外文名 | pyrogenation |
| 分類 | 化工 |
| 性質(zhì) | 有機物質(zhì)碳化變焦的過程 |
簡介
亦稱高溫干餾或煉焦。煤干餾方法之一，指以煤為原料，在隔絕空氣條件下在焦爐中加熱(900～1100℃)以制取焦炭的過程。焦化過程除獲得產(chǎn)品焦炭外，還副產(chǎn)焦爐煤氣和多種煉焦化學產(chǎn)品。每噸干配煤可得焦炭約0.7～0.8t，焦爐煤氣300～350m3 ,煉焦化學產(chǎn)品約0.03～0.06t。
沿革煤焦化技術大規(guī)模用于工業(yè)生產(chǎn)始于18世紀。當時，傳統(tǒng)的木炭煉鐵因木材日益緊缺而受到限制，需要尋找代用燃料。1735年，在英國用煙煤制得的焦炭煉鐵，這標志著焦化工業(yè)發(fā)展的開始。此后，焦化技術不斷變革，從原始的成堆干餾，經(jīng)過窯爐、倒焰爐、廢熱式焦爐、蓄熱式焦爐等各發(fā)展階段，形成了現(xiàn)代的煉焦過程。
煉焦用煤煉焦用煤最重要的特性是要求具有一定的粘結(jié)性，即粉狀煤料加熱時能軟化、熔融，經(jīng)過膠質(zhì)狀態(tài)，使煤粒彼此結(jié)合，固化成堅實的塊狀焦。此外，要求灰分、硫分雜質(zhì)含量低。按中國煤分類方案，煉焦用煤主要的牌號是焦煤、肥煤、氣煤和瘦煤(見煤化學)。其中只有焦煤能單獨煉成質(zhì)量較好的焦炭，但這類煤的貯量很少。為擴大煉焦用煤來源和改善焦炭質(zhì)量，通常采用配煤煉焦。即根據(jù)各牌號煤的結(jié)焦特性，通過配煤實驗，找到合適的配合比例，煉出合格的焦炭。除了配煤煉焦以外，在煉焦工藝上采用搗固煉焦,配型煤煉焦以及仍在繼續(xù)改進的干燥、預熱煤料直接入爐的工藝，這些提高入爐煤料堆密度的方法，都能有效地增加弱粘煤的用量。此外，在較瘦煤料中配入粘結(jié)劑，在較肥的煤料中配入瘦化劑，對于非煉焦用煤則先制成型煤、再進行單獨焦化等，均可獲得有一定強度的塊焦型焦。
成焦過程煤由常溫經(jīng)過干餾到焦炭成熟，要經(jīng)歷煤干燥和預熱、形成膠質(zhì)體、縮合結(jié)焦等階段。煤在炭化室中成焦過程實際是成層結(jié)焦，因為熱量是從兩側(cè)爐墻供給，而煤的熱導率又低，平行于爐墻的各層煤料之間有較大的溫度差。這樣，在同一時間內(nèi)，離爐墻不同距離的各層煤料處于不同的成焦階段，靠近爐墻的煤層先成焦，而后一層層地向炭化室軸線中心推移，當焦炭層從兩側(cè)擴展到炭化室中心并會合時，成焦過程即結(jié)束，整個成焦時間大約13～18h。
近年來，已提出了一種新的成焦理論，即所謂中間相理論。它是從光學物理的角度研究成焦過程，認為在煤熱解的膠質(zhì)體液態(tài)中存在一種液晶(中間相)結(jié)構，而這種液晶是來源于鏡煤，并與焦炭的結(jié)構有密切的關系。
焦化
煉化學產(chǎn)品
有煤焦油、粗苯、氨等化學產(chǎn)品。各種煉焦化學品的產(chǎn)率與原料煤質(zhì)和焦化條件有關，每噸干煤可得煤焦油25～45kg，粗苯7～14kg，氨2.4～4.5kg。煉焦化學品的回收流程(見圖)一般包括煤氣與焦油的分離、氨吸收和粗苯回收幾部分。
存在問題
企業(yè)數(shù)量眾多，規(guī)模小，布局分散，產(chǎn)業(yè)集中度低，技術裝備整體落后，排放污染重、化工產(chǎn)品回收和綜合利用與集中加工不足，精深加工技術落后，產(chǎn)品品種少，質(zhì)量水平低，產(chǎn)能過剩、經(jīng)濟效益不高。
延遲工藝
延遲焦化裝置主要由8個部分組成：
⑸焦炭的脫水和儲運。
⑹吹氣放空系統(tǒng)。
⑺蒸汽發(fā)生部分。
⑻焦炭焙燒部分。國內(nèi)選定爐出口溫度為495——500℃，焦炭塔頂壓力為0.15——0.2Mpa。
原料
延遲焦化原料可以是重油、渣油、甚至是瀝青。延遲焦化產(chǎn)物分為氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭。對于國產(chǎn)渣油，其氣體收率為7.0——10%，粗汽油收率為8.2——16.0%，柴油收率為22.0——28.66%，蠟油收率為23.0——33.0%，焦炭收率為15.0——24.6%，外甩油為1——3.0%。焦化汽油和焦化柴油是延遲焦化的主要產(chǎn)品，但其質(zhì)量較差。焦化汽油的辛烷值很低，一般為51——64（MON），柴油的十六烷值較高，一般為50——58。但兩種油品的烯烴含量高，硫、氮、氧等雜質(zhì)含量高，安定性差，只能作半成品或中間產(chǎn)品，城經(jīng)過精制處理后，才能作為汽油和柴油的調(diào)和組分。焦化蠟油由于含硫、氮化合物、膠質(zhì)、殘?zhí)康群扛撸嵌渭庸さ牧淤|(zhì)蠟油，目前通常摻煉到催化或加氫裂化作為原料。石油焦是延遲焦化過程的重要產(chǎn)品之一，根據(jù)質(zhì)量不同可用做電極、冶金及燃料等。焦化氣體經(jīng)脫硫處理后可作為制氫原料或送燃料管網(wǎng)做燃料使用。
發(fā)展
正是由于延遲焦化的上述優(yōu)點，使得延遲焦化在中國得到了迅速的發(fā)展，這主要是因為：
⑴延遲焦化是解決柴汽比供需矛盾的有效手段。這是由于中國原油普遍偏重，且含蠟量高，柴油的收率低，國內(nèi)原油的柴油餾分收率比國外原油平均低5——7百分點。因此目前中國每年大約進口80×104t柴油，同時不得不出口30×104t汽油，以求國內(nèi)供需平衡。其次是由于中國煉油企業(yè)二次加工均以催化裂化為主，柴汽比低（延遲焦化為1.94，催化裂化為0.56），因此發(fā)展延遲焦化是解決柴汽比供需矛盾，增產(chǎn)柴油的有效辦法。⑵延遲焦化與加氫裂化相比，延遲焦化盡管存在輕質(zhì)油產(chǎn)品安定性差、操作費用低（加工費約為加氫裂化操作費用的1/2——1/3），使其具有較強的競爭力。
安全技術
1）生產(chǎn)特點
焦化廠一般由備煤、煉焦、回收、精苯、焦油、其他化學精制、化驗和修理等車間組成。其中化驗和修理車間為輔助生產(chǎn)車間。備煤車間的任務是為煉焦車間及時供應合乎質(zhì)量要求的配合煤。煉焦車間是焦化廠的主體車間。煉焦車間的生產(chǎn)流程是：裝煤車從貯煤塔取煤后，運送到已推空的碳化室上部將煤裝入碳化室，煤經(jīng)高溫干餾變成焦炭，并放出荒煤氣由管道輸往回收車間；用推焦機將焦炭從碳化室推出，經(jīng)過攔焦車后落入熄焦車內(nèi)送往熄焦塔熄焦；之后，從熄焦車卸入涼焦臺，蒸發(fā)掉多余的水分和進一步降溫，再經(jīng)輸送帶送往篩焦爐分成各級焦炭。回收車間負責抽吸、冷卻及吸收回收煉焦爐發(fā)生的荒煤氣中的各種初級產(chǎn)品。
2）焦化安全生產(chǎn)技術及事故預防措施
⑴防火防爆。一切防火防爆措施都是為了防止生產(chǎn)可燃（爆炸）性混合物或防止產(chǎn)生和隔離足夠強度的活化能，以避免激發(fā)可燃性混合物發(fā)生燃燒、爆炸。為此，必須弄清可燃（爆炸）性混合物和活化能是如何產(chǎn)生的，以及防止其產(chǎn)生和互相接近的措施。
有些可燃（爆炸）性混合物的形成是難以避免的，如易燃液體貯槽上部空間就存在可燃（爆炸）性混合物。因此，在充裝物料前，往貯槽內(nèi)先充惰性氣體（如氮），排出蒸氣后才可避免上述現(xiàn)象發(fā)生。此外，選用浮頂式貯槽也可以避免產(chǎn)生可燃（爆炸）性混合物。其他非正常形成可燃（爆炸）性混合物的原因和預防措施如下：
⑵泄漏。泄漏是常見的產(chǎn)生可燃（爆炸）性混合物的原因。可燃氣體、易燃液體和溫度超過閃點的液體的泄漏，都會在漏出的區(qū)域或漏出的液面上產(chǎn)生可燃（爆炸）性混合物。造成泄漏的原因主要有兩個：
一是設備、容器和管道本身存在漏洞或裂縫。有的是設備制造質(zhì)量差，有的是長期失修、腐蝕造成的。所以，凡是加工、處理、生產(chǎn)或貯存可燃氣體、易燃液體或溫度超過閃點的可燃液體的設備、貯槽及管道，在投入使用之前必須經(jīng)過驗收合格。在使用過程中要定期檢查其嚴密性和腐蝕情況。焦化廠的許多物料因含有腐蝕性介質(zhì)，應特別注意設備的防腐處理，或采用防腐蝕的材料制造。
二是操作不當。相對地說，這類原因造成的泄漏事故比設備本身缺陷造成的要多些。由于疏忽或操作錯誤造成跑油、跑氣事故很多。要預防這類事故的發(fā)生，除要求嚴格按標準化作業(yè)外，還必須采取防溢流措施。《焦化安全規(guī)程》規(guī)定，易燃、可燃液體貯槽區(qū)應設防火堤，防火堤內(nèi)的容積不得小于貯槽地上部分總貯量的一半，且不得小于最大貯槽的地上部分的貯量。防火堤內(nèi)的下水道通過防火堤處應設閘門。此閘門只有在放水時才打開，放完水即應關閉。
⑶放散。焦化廠許多設備都設有放散管，加工處理或貯存易燃、可燃物料的設備或貯槽，放散管放散的氣（汽）體有的本身就是可燃（爆炸）性混合物，或放出后與空氣混合成為可燃（爆炸）性混合物。《焦化安全規(guī)程》規(guī)定，各放散管應按所放散的氣體、蒸氣種類分別集中凈化處理后方可放散。放散有毒、可燃氣體的放散管出口應高出本設備及鄰近建筑物4m以上。可燃氣體排出口應設阻火器。
⑷防塵與防毒。煤塵主要產(chǎn)生在煤的裝卸、運輸以及破碎粉碎等過程中，主要產(chǎn)塵點為煤場、翻車機、受煤坑、輸送帶、轉(zhuǎn)運站以及破碎、粉碎機等處。一般煤場采用噴灑覆蓋劑或在裝運過程中采取噴水等措施來降低粉塵的濃度。輸送帶及轉(zhuǎn)運站主要依靠安設輸送帶通廓、局部或整體密閉防塵罩等來隔離和捕集煤塵。
危險因素
1從裝置邊生產(chǎn)邊施工的主要內(nèi)容分析危險因素
裝置運行期間主要需完成的改造工程量為：新焦碳塔塔體、鋼結(jié)構預制、安裝；新加熱爐鋼結(jié)構預制、安裝及加熱爐的制作；新焦碳塔、加熱爐部分管線的預制和安裝；新增放空塔的安裝；焦碳塔、加熱爐及其他設備基礎施工；新增換熱器、空冷器的安裝和配管；DN500、DN600管線的安裝；泵區(qū)、分餾區(qū)部分管線、儀表槽盒的安裝等。從施工內(nèi)容分析主要存在的危險因素有：
3）碳塔塔體、管線、鋼結(jié)構、加熱爐的鋼結(jié)構、管線、換熱器、放空塔、DN500、DN600管線安裝吊裝作業(yè)，存在吊裝危險及對周圍設備和管線的損壞；
4）焦碳塔、加熱爐及其他動設備基礎土建施工地面開挖，裝置通道出現(xiàn)溝、坑易造成人員傷害；
2從裝置邊生產(chǎn)邊施工的周圍環(huán)境分析危險因素
1）焦碳塔、加熱爐的安裝空間較小，安裝高度大，最高達到了102m，吊裝的重量大，最重達到了200t，同時東靠正在運行的爐——30l和塔——201，南側(cè)緊鄰裝置的主馬路，北邊是高壓泵房，西側(cè)有焦池和沉降池。其施工的主要危險因素有：
②安裝空間狹窄、施工交叉作業(yè)較多，易碰撞周圍設備管線；
2）新增的放空塔南側(cè)近鄰氣壓機區(qū)，西側(cè)靠近加熱爐進料罐V-104，北側(cè)有封油罐V-401。下方有運行地汽油泵B-111/112，紫油沖洗油泵B-113/114，封油泵B406/407。其施工地主要危險因素有：
①周圍環(huán)境為汽油、柴油、瓦斯、油氣及地漏和下水井，動火時易發(fā)生燃燒爆炸；
②吊裝時有一根DN20的汽油線和DN50的風線進行處理，易破壞管線發(fā)生火災。
③罐體吊裝屬大型設備吊裝，存在吊裝危險及對周圍設備管線的損壞。
3）新增空冷器和換熱器的安裝在冷換區(qū)，高度從7m——22m，周圍主要有換熱器、管線、地漏和下水井以及汽油、柴油、油氣。施工的主要危險因素有：
①地漏、地溝、下水井含油，汽油、柴油、油氣的泄漏，施工動火易引燃；
②施工易碰撞周圍設備管線。
4）DN500、DN600線以及儀表槽盒的安裝，施工的區(qū)域多、面廣，從加熱爐到泵區(qū)、冷換區(qū)、氣壓機區(qū)，周圍環(huán)境主要有機泵、管線、地漏、地溝、下水井，施工的主要危險因素有：
①地漏、地溝、下水井含油，施工動火易引燃；
②施工易碰撞周圍設備管線；
③周圍環(huán)境的油品、油氣、瓦斯較多，施工動火易發(fā)生燃燒爆炸；
④施工的機具、設備、管架容易造成人員摔傷、碰傷等人身事故。
3從裝置工藝、操作條件分析危險因素
延遲焦化是在高溫條件下，熱破壞加工渣油從而得到石油焦、汽油、柴油、蠟油和氣體的二次加工裝置。焦化過程是一種熱分解和縮合的綜合過程。裝置屬于高溫（裝置最高溫度可達1000℃以上，介質(zhì)溫度最高500℃）、高壓（最高壓力3.8MPa），易燃、易爆的裝置。裝置所用原料為常減壓的減壓渣油，其自燃點為230——240℃，而裝置的操作溫度多在300℃以上，一旦泄漏極易發(fā)生火災，生產(chǎn)的干氣和汽油沸點和閃點都很低，與空氣混合均能形成爆炸性混合氣體，其爆炸極限分別為1.5%——15%(V/V）和1.4%——7.6%（V/V）。同時由于其產(chǎn)品柴油、蠟油的自燃點都低于裝置的操作溫度，極易發(fā)生火災，存在較大危險。為了加大裝置的處理量，裝置實行單程+18h生焦，生產(chǎn)組織難度較大，操作變動頻繁；同時設備運行時間較長，許多設備超負荷運行；尤其加熱爐運行時間長，存在一定程度的結(jié)焦；受改造的影響，生產(chǎn)管理人員較少，部分設備帶病運行。改造施工的危險因素有：燃燒爆炸對人員的傷害以及設備損壞、財產(chǎn)損失。
發(fā)展現(xiàn)狀
2014年上半年，全國規(guī)模以上焦化企業(yè)實現(xiàn)主營業(yè)務收入2614.46億元，同比下降6.34%；盈虧相抵實現(xiàn)利潤為-32.89億元，同比下降420%；焦化企業(yè)的虧損面達53.04%，虧損企業(yè)合計虧損額99.67億元。企業(yè)的生存與發(fā)展、生產(chǎn)經(jīng)營陷入前所未有的困境。
據(jù)國家統(tǒng)計局統(tǒng)計，1-6月全國累計生產(chǎn)焦炭2.3億噸，同比下降1.1%；全國煤焦油產(chǎn)量約970萬噸，粗（輕）苯產(chǎn)量約245萬噸；焦爐煤氣制甲醇約300萬噸，相比2013年略有下降。
今年以來，焦炭價格持續(xù)下跌，出現(xiàn)了多年罕見的局面。2013年，焦炭平均價格為1396元/噸，其中最高價格為1632元/噸，最低價格為1260元/噸。1～6月份，焦炭平均價格為1122元/噸，其中最高價格為1268元/噸，最低價格為1069元/噸。焦炭平均價格同比下降274元/噸，下降幅度近20%；而部分地區(qū)焦炭價格最高下跌逾400元/噸。
《焦化行業(yè)深度評估及投資前景預測51report》分析認為，焦炭價格大幅下滑，既有煉焦煤價格下降的因素影響，更反映出國內(nèi)焦炭市場需求疲軟、產(chǎn)能嚴重過剩、定價機制不嚴謹?shù)臒o序競爭狀態(tài)。一些地區(qū)煉焦企業(yè)開工率較低、企業(yè)生產(chǎn)不穩(wěn)定，對煉焦化工產(chǎn)品的生產(chǎn)和經(jīng)營效益產(chǎn)生了很大影響；企業(yè)平均負債率高達77.8%、銀行貸款難度加大等因素，使多數(shù)焦化企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營陷入空前的困境。
目前影響焦化行業(yè)總體經(jīng)濟運行的原因，一方面是全球經(jīng)濟復蘇仍在深刻調(diào)整之中，我國宏觀經(jīng)濟運行反映出較為明顯的下行壓力，焦炭市場需求疲軟，節(jié)能減排的剛性約束與日俱增。而另一方面則是焦化行業(yè)自身存在的問題，目前煉焦企業(yè)產(chǎn)能集中度偏低、規(guī)模偏小，產(chǎn)品同質(zhì)化嚴重。尤其是煤焦油、苯精制等企業(yè)，加工規(guī)模小，產(chǎn)品質(zhì)量不高，屬低級粗加工層次，一些煉焦過程中獨有的特種化工產(chǎn)品不能合理、有效地提取。
化學工業(yè)
煉焦化學工業(yè)是煤炭化學工業(yè)的一個重要部分，煤炭主要加工方法包括高溫煉焦（950---1050攝氏度）、中溫煉焦、低溫煉焦等三種方法。冶金行業(yè)一般采用高溫煉焦來獲得焦炭和回收化學產(chǎn)品。產(chǎn)品焦炭可作高爐冶煉的燃料，也可用于鑄造、有色金屬冶煉、制造水煤氣；可用于制造生產(chǎn)合成氨的發(fā)生爐煤氣，也可用來制造電石，以獲得有機合成工業(yè)的原料。在煉焦過程中產(chǎn)生的化學產(chǎn)品經(jīng)過回收、加工提取焦油、氨、萘、硫化氫、粗苯等產(chǎn)品，并獲得凈焦爐煤氣、煤焦油，粗苯精制加工和深度加工后，可以制取苯、甲苯、二甲苯、二硫化碳等，這些產(chǎn)品廣泛用于化學工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、耐火材料工業(yè)和國防工業(yè)。凈焦爐煤氣可供民用和作為工業(yè)燃料。煤氣中的氨可用來制造硫酸銨、濃氨水、無水氨等。煉焦化學工業(yè)的產(chǎn)品已達數(shù)百種，中國煉焦化學工業(yè)已能從焦爐煤氣、焦油和粗苯中制取一百多種化學產(chǎn)品，這對中國的國民經(jīng)濟發(fā)展具有十分重要的意義。
中國是焦化產(chǎn)品生產(chǎn)、消費以及出口大國，焦化產(chǎn)品廣泛用與化學工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、耐火材料工業(yè)和國防工業(yè)，近年來焦化產(chǎn)業(yè)得到快速發(fā)展。山西省是中國第一產(chǎn)焦大省，2006年生產(chǎn)焦炭9200萬噸，約占全國的三分之一，焦炭資源出口供應量約占全國總量的80%，多年以來，山西焦炭在國際貿(mào)易市場上的比重均超過50%。
焦化
生產(chǎn)流程
焦化廠一般由備煤車間、煉焦車間、回收車間、焦油加工車間、苯加工車間、脫硫車間和廢水處理車間組成。
根據(jù)焦爐本體和鼓冷系統(tǒng)流程圖，從焦爐出來的荒煤氣進入初冷器之前，已被大量冷凝成液體，同時，煤氣中夾帶的煤塵，焦粉也被捕集下來，煤氣中的水溶性的成分也溶入氨水中。焦油、氨水以及粉塵和焦油渣一起流入機械化焦油氨水分離池。分離后氨水循環(huán)使用，焦油送去集中加工，焦油渣可回配到煤料中。煉焦煤氣進入初冷器被直接冷卻或間接冷卻至常溫，此時，殘留在煤氣中的水分和焦油被進一步除去。出初冷器后的煤氣經(jīng)機械捕焦油使懸浮在煤氣中的焦油霧通過機械的方法除去，然后進入鼓風機被升壓至19600帕（2000毫米水柱）左右。為了不影響以后的煤氣精制的操作，例如硫銨帶色、脫硫液老化等，使煤氣通過電捕焦油器除去殘余的焦油霧。為了防止萘在溫度低時從煤氣中結(jié)晶析出，煤氣進入脫硫塔前設洗萘塔用于洗油吸收萘。在脫硫塔內(nèi)用脫硫劑吸收煤氣中的硫化氫，與此同時，煤氣中的氰化氫也被吸收了。煤氣中的氨則在吸氨塔內(nèi)被水或水溶液吸收產(chǎn)生液氨或硫銨。煤氣經(jīng)過吸氨塔時，由于硫酸吸收氨的反應是放熱反應，煤氣的溫度升高，為不影響粗苯回收的操作，煤氣經(jīng)終冷塔降溫后進入洗苯塔內(nèi)，用洗油吸收煤氣中的苯、甲苯、二甲苯以及環(huán)戊二烯等低沸點的炭化氫化合物和苯乙烯、萘古馬隆等高沸點的物質(zhì)，與此同時，有機硫化物也被除去了。
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